М. Сысоева - Высокодисперсные коллоидные системы и меланины чаги Страница 6

Таким образом, показано, что на действие извлечений и препаратов чаги на организм животных и человека влияет способ их получения. В основе лечебных свойств препаратов чаги лежат – их действие на центральную нервную и иммунную системы, антиоксидантные свойства и активация ферментов крови. Это объясняет их высокую эффективность применения в качестве антитоксических, радиопротекторных и адаптогенных средств, а также использование для профилактики и лечения предраковых и раковых заболеваний.

Химический состав чаги

Наросты чаги в продольном сечении имеют три слоя, отличающихся по цвету. Верхний слой черный, его в иностранной литературе ряд авторов называет его sclerotium (ST) – плотная часть, затем идёт плотный слой темно-коричневого цвета, его называют fruiting body (FB) – плодовое тело, и далее рыхлый светлокоричневый, непосредственно прилегающий к древесине. При заготовке для производственной переработки и поступления в аптечную сеть используются первые два слоя.

Элементный состав чаги. Количество зольных элементов в чаге составляет в среднем 12-15 %, что в 2-3 раза больше, чем в многолетних трутовых грибах и в 7-13 раз больше, чем в древесине и коре березы [55]. Резкое повышение содержания зольных элементов в чаге автор связывает с усиленным притоком древесных соков из корневой системы, а также – из кроны к камбию, окружающему пораженный чагой участок дерева. Определён состав катионов: SiO2 – 1,73 %, Fe2O3 – 0,03 %, Al2O3 – 0,17 %, CaO – 1,88 %, MgO – 2,45 %, Na2O+ K2O -52,30 %, ZnO -0,06 %, CuO – 0,005 %, Mn2O3 -1,24 %, и анионов: SO4 -5,90 %, P2O5 -8,89 %, CO2 -40,90 %. Следует отметить высокое содержание калия и натрия в золе чаги – около 52 % всей золы. При этом содержание калия почти в 5-6 раз больше, чем натрия. Преобладание в золе калия, особенно активно участвующего в метаболизме растительных клеток и тканей, указывает на интенсивный приток продуктов ассимиляции внутрь наростов чаги [55].

Анализ золы каждого из слоев чаги позволил обнаружить следующие элементы: в верхнем слое – Si, P (следы), Na, K, Cu, Mg, Ca, Zn, Al, Mn, Fe; в срединном плотном слое – Si, P (следы), Na, K (много), Ag (следы), Cu, Mg, Al, Mn, Fe; во внутреннем рыхлом слое – Si, P, Na, K, Ag (следы), Cu, Mg, Al, Mn, Fe. При этом наибольшее количество золы дает верхний и средний плотный слой наростов чаги. В более поздних исследованиях [81,52] с использованием рентгено-флюоресцентной адсорбции и атомно-адсорбционной спектроскопии в чаге были определены следующие элементы: С – 39 %, Н – 3,6 %, O – 40-45 %, N – 0,4 %, K – 9–10 %, Mg – 0,64 %, Ca – 0,37 %, Cl – 0,33 %, P – 0,23 %, Na – 0,05 %, Rb – 0,04 %, S – 0,02 %, Mn – 0,02 %, Fe, Cu, Zn, V, Cr, следы Ni, Se, J, Ba, Br и Sr. Сравнение приведенных результатов с данными, полученными в работе [55], показывает, что состав зольных элементов чаги отличается, но сохраняется закономерность преобладания в золе калия над натрием. Распределение веществ по фракциям, экстрагируемым из гриба различными растворителями. Анализ эфирных и ацетоновых вытяжек из чаги [56] показал, что содержание ацетонорастворимых веществ (2,26 – 2,92 %, – здесь и далее приведены значения в двух слоях) во всех слоях чаги выше, чем веществ извлекаемых эфиром (1,10 – 1,39 %). После обезжиривания сырья была проведена водная экстракция чаги (содержание сухих веществ составило 36 – 40 и 30 – 32 % соответственно), а также её экстракция 2 % раствором НСl (17,60 – 17,90 %). Самое высокое содержание в водных экстрактах чаги составляют вещества, осаждаемые из них НСl, то есть полифенолоксикарбоновый или хромогенный комплекс или меланин (16,04 – 15,08 %). Содержание клетчатки в чаге составило 1,79 и 5,50 %, гемицеллюлоз 8,30 – 10,40 %, а лигнина 29,10 и 28,02 %. Это свидетельствует о том, что чага ассимилирует больше лигнина для включения в свой метаболизм по сравнению с клетчаткой и сопутствующие им полисахариды. Показано, что лигнин чаги представляет собой темно-коричневую комковатую массу, легко растворяющуюся в щелочах, дающий при щелочно-нитробензольном окислении вещества с запахом ванилина. Характерным для данного лигнина является также отсутствие реакции с фенолом [56]. Установлено [138], что водорастворимый лигнин, выделенный из гриба чаги, подавляет действие протеазы вируса иммунодефицита человека в количестве 2,5 мкг/мл.

Интересно отметить, что в чаге практически не содержатся редуцирующие сахара, зато присутствует большое количество полисахаридов (4,80 %) синтезируемых грибом. Особый интерес вызывает то, что при экстракции чаги эфиром и ацетоном в экстракты переходит достаточно большое количество общего азота (5,10 – 6,50 и 5,80 – 6,00 мг/100 г чаги соответственно). То есть можно предположить, что белок чаги имеет достаточно много липофильных участков либо связан с липофильными веществами, если при экстракции чаги ацетоном или эфиром переходит в извлечение. В водное и кислое извлечение переходит очень мало азотсодержащих веществ менее 0,18 мг/100 г чаги. Малое количество водорастворимого азота, по мнению авторов, объясняется тем, что и в самой чаге содержание азота очень незначительно.

В более ранней работе Драгендорфа Г. [139] также показано низкое содержание азота в чаге. В другой работе [140] проводилось определение содержания в чаге общего азота по полумикрометоду Къельдаля, белкового азота по методу Барнштейна и сырого белка путем умножения количества белкового азота на коэффициент 6,25. Было показано, что чага содержит: азот общий – 0,45 % от абсолютно сухого веса гриба; азот белковый – 0,41 %; сырой белок – 2,56 %. Таким образом, авторами было установлено, что практически весь азот чаги представлен белковым азотом. В более поздних исследованиях [95,141] определено наличие в чаге лектинов – веществ, относящихся к классу сложных гликопротеинов. Cогласно литературным данным [142,143], лектины могут стимулировать рост и деление лимфоцитов, участвовать в регуляции иммунологических реакций, блокировать рецепторы опухолевых клеток, подавляя их миграцию.

Изучение кислотного состава чаги показало наличие в грибе летучих органических кислот: муравьиной – 0,078 %; уксусной – 0,108 %; масляной – 0,076 % на сухой вес гриба[144]. Содержание щавелевой кислоты составляет 0,88 – 1,21 %, а ароматических кислот, представленных сиреневой, ванилиновой, п-оксибензойной и протокатеховой кислотами, – 0,28 – 0,31 % [56]. Кроме этого, выделены и идентифицированы кофейная и 2,5-дигидрокситерефталевая кислота, а также 3,4-дигидроксибензальдегид, 3,4дигидроксибензилацетон и 2-гидрокси-1-гидроксиметилэтиловый эфир 4-гидрокси-3,5-диметоксибензойной кислоты [20].

Флуориметрическим методом в работе [145] показано наличие в чаге птериновых соединений типа фолиевой кислоты в количестве 6 – 10 мг/г, которые, по мнению авторов, могут обусловливать лечебное действие чаги.

Стерины и тритерпены, извлекаемые из гриба чаги. В исследованиях Ловягиной и Шивриной [146,147] проведено определение суммы стеринов и тритерпеновых кислот в чаге. Показано, что содержание стероидных веществ, извлекаемых спиртом, составляет 2,70 % от сухого веса гриба, неомыляемых веществ – 0,85 %, тритерпеновых кислот – 0,04 %. Из неомыляемой фракции спиртовой вытяжки чаги авторами было выделено в кристаллическом состоянии пять соединений [148-150,2-3]. Они были идентифицированы как ланостерол, производное ланостерола, инотодиол и эргостерол, а также обликвиновая и инонотовая кислоты. Все выделенные соединения были проверены на антибластомную активность in vitro против асцитного рака Эрлиха. Показано, что заметным действием на раковые клетки обладал инотодиол [146], кроме того, он ингибировал устойчивость колоний раковых клеток к лекарственным препаратам [19].

Рисунок 2 Структурные формулы идентифицированных ве ществ, выделенных из природной и культивируемой чаги (Вещества, отмеченные *, выделены из мицелия культивируемой чаги) [22]

Исследования, проведенные финляндским ученым Каhlos K., позволили подробно и глубоко изучить состав тритерпенов чаги и их биологическую активность, в частности, противоопухолевое действие [12-14]. В экстрактах, полученных путем обработки чаги 95 % этанолом, идентифицированы терпены, представленные на рисунке 2 [22].

Фенольные соединения, извлекаемые из гриба чаги. Исследуя 50 % этанольные экстракты природной чаги (ПЧ) и фильтрат культивируемой чаги (КЧ), Зхенг с соавторами [151] пришёл к выводу о различии биосинтеза фенольных соединений указанными объектами исследования. С помощью ВЭЖХ авторами идентифицированы 15 соединений фенольной природы, содержащихся в ПЧ (82,99 %), и 12 соединений этого класса – в КЧ (79,73 %).Показано, что в КЧ преобладают флавоноиды: кемпферол, нарингин, нарингенин, нарирутин, EGC (эпигаллокатехин), ECG (эпикатехингаллат), фортунелетин; присутствует незначительное количество меланина и в следовом количестве наблюдаются аналоги гиспидина (6-(3,4дигидроксистирил) -4-гидрокси-2-пирон); галловую и ферулловую кислоты было трудно определить.

Из фенольных соединений в ПЧ преобладают аналоги гиспидина, включая феллигридины (phelligridins) А и D, иноскавины (inoscavins) А и В, а также меланин. В небольших количествах в ней обнаружены галловая, ферулловая кислоты и флавоноиды (фортунелетин, нарингенин, кемпферол, EGC (эпигаллокатехин), нарирутин). Как в ПЧ, так и в КЧ были обнаружены фенилаланин и тирозин. В более ранних исследованиях [152,153] в ПЧ также были обнаружены аналоги гиспидина, включая иноскавины А, В и С, инобилины (inobilins) А, В и С , феллигридины D , E и G (рисунок 3).